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石油树脂VS萜烯树脂

松香网    2008/8/6 17:43:14    阅读次数:7524    阅读字体【

    松节油价格达突破万元关口11000元/吨后,萜烯厂家“投降”了。当前除了个别企业勉强生产外,大部分厂已告停,有的甚至停产3个月,即使生产的也并非负荷生产。普遍萜烯价格由5月下旬的14000元/吨上涨到目前的16000元/吨(市场实际成交价达不到),上涨幅度达14%。中国萜烯陷入低谷期,上游原料价格货少价高,下游产品销售疲弱,同时受到来自于石油树脂的竞争威胁。

    在胶粘剂和密封剂行业中,C5石油树脂作为增粘树脂已经占据重要地位。其中用量最多的是热熔胶和压敏胶,PRS®-A系列精C5石油树脂是适用于热熔胶和压敏胶的石油树脂。它们与SIS、SBS、SEBS、SEPS等苯乙烯聚合物、天然橡胶、合成橡胶及EVA等都具有很好的相容性,与天然增粘树脂(萜烯、松香及其衍生物)相容性亦佳,对胶粘剂的各项性能有不同程度的改善。近年来,C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、粘接性能稳定、熔融粘度适度、耐热性好,与高聚物基质的相容性好,且价格低等特点,开始逐步取代天然树脂增粘剂(松香和萜烯树脂)而占显要地位PRS®-A1085、A1090、A1095、A1100精C5石油树脂在热熔胶中的特性:流动性好,能改善主体材料的润湿性 粘性好,有突出的初粘性能优良的耐老化性颜色浅透明、低臭、低挥发物在热熔胶中,可单独用PRS®-A系列作为增粘树脂,也可与其它增粘树脂混合使用,以改善热熔胶的某些特性。

    当前普通萜100度价格15500-1600元/吨,C5石油树脂价格11000-11800元/吨之间,最好能做到4号色,加氢C5树脂浅色或无色价格在18000元/吨以上。下面我们从各方面就C5石油树脂和萜烯树脂进行比较

萜烯树脂、石油树脂产品图对比
 

 

 

 
蒎烯树脂
C5石油树脂
制造原理
又称聚萜烯或蒎烯树脂。它主要是利用松节油的a-蒎烯或β-蒎烯,在弗克氏催化剂作用下,经阳离子聚合而得的从液体到固体的一系列线型聚合物。
石油树脂是石油裂解所副产的 C5 C9 馏份,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂,它不是高聚物,而是分子量介于 300-3000 的低聚物。它具有酸值低,混溶性好,耐水、耐乙醇和耐化学品等特性,对酸碱具有化学稳定,并有调节粘性和热稳定性好的特点。石油树脂一般不单独使用,而是作为促进剂、调节剂、改性剂和其它树脂一起使用。
理化特性
萜烯树脂为黄色透明,脆性的热塑性固体。具有无毒、无臭、耐辐射、抭结晶等性能,对氧、热、光较稳定;
对各种合成物质有良好的相溶性;耐稀酸、稀碱;增粘性强,电绝缘性强
,不溶于水及乙醇。
是利用乙烯裂解装置副产的C5为原料,经精制、脱重、聚合和成型而生产得到的产品。产品为浅黄色颗粒状固体,是脂肪族石油树脂,
主要用途
萜烯树脂是一种新型的优良增粘剂,其增粘性优于松香、松香改性物及石油树脂等,它又是热熔材料的改良剂,适用范围广。在橡胶、胶粘剂、压敏胶粘带、热溶涂料、油漆、高级油墨、包装、防銹油、口香糖等工业得到广泛应用。
初粘性与持粘性好、提高生粘、降低门尼粘度,但不影响硫化时间及硫化后的物理性能;降低硫化点的硬度及模数,提高伸展性、提高抗剥落性;改善橡胶强度和耐老化性;避免对加工机械的粘附性;帮助填充材料的均匀分布;颜色浅。广泛应用于热熔马路漆、热熔胶、溶剂型压敏胶及轮胎橡胶的混炼上,不含芳烃,与各类合成橡胶、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯聚合物、EVA等具有很好具有很好的相容性,与天然增粘树脂相容性亦佳。
产品规格及技术指标
指 标   名 称   指  标
 
QLH-100-4
QLH-100-5
QLH-100-6  
试验方法
软化点(环球法)   100℃±3
外观
粒状
粒状
粒状
目测
色泽(铁钴法)    ≤4 
软化点
90-105
90-105
95-105
环球法
酸值(mgKOH/g      1.0
GB/T4507
皂化值(mgKOH/g)  ≤1.3
色号 Ga
4
5
6
ASTMD-1544
碘值(gi/100g        40--65
酸值
0.5
0.5
0.5
GB2895
 
熔融粘度(200cps
250
ASTMD-3236
 
闪点℃
根据用户要求检测
根据用户要求检测
根据用户要求检测
GB261
 
GB3536
 
不溶物
0.1
0.1
0.1
 
包装
采用内衬塑料袋的编织袋包装,每袋净重25kg
25kg塑编袋,纸塑复合袋,阀口纸袋。
储运
宜存放阴凉处,避免高温,不可近火,勿与氧化剂共储。
石油树脂为非危险品,在运输过程中,应防止日晒、雨淋;不可同自燃物,强氧化剂,强酸一起运输。应贮存在通风、阴凉、干燥的环境中。贮存期一般为一年
行业规模
除赣州泰普生产能力近万吨外,其他工厂产量在2000-5000吨之间
普遍产量接近万吨或者超过。
相通行业
粘合剂行业中的热熔胶和压敏胶

 

石油树脂简介

    石油树脂开始生产于美国,后来随着石油化工的迅猛发展和大型乙烯工程的建立,石油树脂在世界上已投入大规模的生产并逐渐成为重要的石油产品。目前石油树脂生产主要集中在美、日、中、德、俄、法、英和荷兰等石油化工发达的国家。

    在我国90年代已有成熟的生产工艺并投入大规模的生产,随着催化剂的不断更新,石油树脂质量不断提高,树脂的色泽由12#降至4#,许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化,制得氧化稳定性好的白色或接近无色的石油树脂。主要质量指标达到了世界同类产品的先进水平。并且大大降低了生产成本,增加了经济效益,现在我国的技术不但在国内的得到了广泛的应用、而且已经引起了国际同行的重视。

    07年我国有石油树脂生产企业约50家,总生产能力在20万t/a以上,可以生产C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂及加氢树脂、双环石油树脂(DCPD树脂),国内有年产10000吨以上的石油树脂生产企业情况见下表。(截止07年的统计)

表 1  我国C5石油树脂生产企业情况        万t/a

  单      位   生产能力  树 脂 种 类
扬子石化实业公司   1.8  C5加氢石油树脂和脂肪族石油树脂
齐鲁化工  以800万吨/年原油加工、65万吨/年乙烯、140万吨/年芳烃装置为核心的43套大型石油化工生产装置,  
茂名华粤     深色芳烃石油树脂、浅色芳烃石油树脂以及芳烃溶剂油等三大类产品
大庆华科  1.0    C5   /2.0   C5加氢
上海金森石油树脂  2.5  C5、C5/C9共聚、DCPD(C5加氢为0.2万t/a)
濮阳瑞森石油树脂  1.0万吨/年C5石油树脂、1.0万吨/年C9石油树脂  

行业内大部分企业装置生产规模小、品种单一、产品质量差,特别是产品色度、软化点等主要质量指标不稳定,应用范围受到较大限制。

   石油树脂由于其优良的相溶性、其它原料中因添加了它,得到所赋予的粘合性、耐水性、耐酸碱性等效果,因而有着广泛的用途。其中C5石油树脂以其粘性稳定、价格低等特点,逐步取代天然树脂增粘剂(松香及萜烯树脂)而占胶粘剂市场主要地位。

  (1)热熔胶  属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品、饮料、啤酒的纸箱封箱;木工家具制作;书本的无线装订;标签、胶带的生产;香烟过滤嘴棒的制作;服装、粘合衬的生产等。热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。过去增粘剂多采用松香树脂或萜烯树脂等天然树脂,但价格较高,来源不稳定。近年来,采用C5石油树脂作为增粘剂已逐渐占椐主导地位。
(2)压敏胶制品  主要为压敏胶带、压敏标签等。近年来,C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、价格较低的特点,开始逐步取代价格较高的萜烯树脂和松香树脂而占到显要地位,使得石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年急增。药用胶带用量近几年也逐步增长,例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛等。
涂料添加剂


道路标志漆是石油树脂的主要用途之一,尤其是热熔路标漆在国外发展很快,国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。随着汽车的普及和高速公路的发展,熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。含有10%~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量高速公路和一般道路建设,用于路标漆的石油树脂将大量增加。根据公路建设的规划,到2020年,国内所有拥有50万以上人口的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到300万km,高速公路达8万km,公路漆的用量约为1t/km。

此外,C5石油树脂还可用于油墨添加剂、合成橡胶添加剂、纸张施胶剂、医用容器及包装材料添加剂和防振材料等领域,应用前景广阔。
石油树脂在不同行业中的使用性能及作用:
A、油漆
  油漆主要使用高软化点的C9石油树脂、DCPD树脂、C5/C9共聚树脂,油漆加入石油树脂能够增加 油漆光泽度,提高漆膜附着力、硬度、耐酸、耐碱性。
B、橡胶
  橡胶主要使用低软化点的C5石油树脂、C5/C9共聚树脂及DCPD树脂。此类树脂和天然橡胶胶粒有很好的互溶性,对橡胶硫化过程没有大的影响,橡胶中加入石油树脂能起到增粘、补强、软化的作用。特别是C5/C9共聚树脂的加入,不但能增大胶粒间的粘合力,而且能够提高胶粒和帘子线之间的粘合力,适用于子午线轮胎等高要求的橡胶制品。
C、粘合剂行业
  石油树脂具有很好的粘接性,在粘合剂和压敏胶带中加入石油树脂能够提高粘合剂的粘合力、耐酸性、耐碱性以及耐水性,并且能够有效地降低生产成本。
D、油墨行业
  油墨用石油树脂,主要是高软化点C9石油树脂、DCPD树脂。油墨中加入石油树脂能起到展色、快干、增亮的效果,提高印刷性能等作用。
E、其它
树脂具有一定的不饱和性,可用于纸张上胶剂,塑料改性剂等。

    综合以上之对比,我们看到两者有共同的使用领域,在当前市场行情下,普通萜烯树脂相对普通C5石油树脂已不具备价格优势,若能提高萜烯树脂的品质,使之能与C5加氢树脂产品的竞争力提高,也许是萜烯产品的出路之一。(文/草力  以上属个人观点,仅供各位参考。不周之处,请见谅!)